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危廢處理

垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液處理的研究進(jìn)展

2023-01-17 20:55:25作者:景康環(huán)保瀏覽次數(shù):2089次

  填埋是現(xiàn)階段我國(guó)垃圾處理的主要方式,采用填埋法處置垃圾會(huì)產(chǎn)生大量的垃圾滲濾液,其是一種成分復(fù)雜的高濃度有機(jī)廢水.近年來(lái),利用以反滲透和納濾為代表的新型膜分離技術(shù)處理垃圾滲濾液在歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)得到廣泛應(yīng)用,但在膜分離垃圾滲濾液的過(guò)程中會(huì)不可避免產(chǎn)生污染性極強(qiáng)的濃縮液,對(duì)濃縮液的處理成為一個(gè)難題.對(duì)當(dāng)前關(guān)于垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的處理研究進(jìn)行了綜述。

  近年來(lái),隨著我國(guó)城市化程度的加快和居民生活消費(fèi)水平的提高,我國(guó)城市生活垃圾的產(chǎn)生量以每年9%~10%左右的速度增長(zhǎng)。垃圾填埋是現(xiàn)階段我國(guó)垃圾處理的主要方式,然而采用填埋處置垃圾會(huì)產(chǎn)生大量污染性極強(qiáng)的垃圾滲濾液。目前我國(guó)城市生活垃圾填埋處理設(shè)施中產(chǎn)生滲濾液大約6.4萬(wàn)t/d。垃圾滲濾液是一種成分復(fù)雜的高濃度有機(jī)廢水,如不妥善處理會(huì)對(duì)水體、土壤和大氣造成嚴(yán)重污染。

  目前垃圾滲濾液的常見(jiàn)處理方式主要有合并處理法、回灌法、生物處理法、物化處理法。物化處理技術(shù)主要包括吸附法、吹脫法、混凝沉淀法、化學(xué)沉淀法、高級(jí)氧化技術(shù)以及膜分離技術(shù)等。膜分離技術(shù)是利用隔膜使溶劑同溶質(zhì)和微粒分離的一種水處理方法。近年來(lái),利用新型的膜分離技術(shù)處理垃圾滲濾液已在歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)得到廣泛應(yīng)用。

  目前常用的膜分離技術(shù)主要包括微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)、反滲透(RO)等,反滲透是以高于溶劑滲透壓的外界壓力作為跨膜推動(dòng)力,利用膜的選擇透過(guò)性截留離子物質(zhì),實(shí)現(xiàn)溶液中混合物分離的技術(shù)。納濾也是一種壓力驅(qū)動(dòng)型膜分離技術(shù)。反滲透和納濾在運(yùn)行過(guò)程中都會(huì)不斷產(chǎn)生濃縮液,膜過(guò)濾濃縮液呈棕黑色,其體積約占垃圾滲濾液水量的13%~30%,并具有以下特征:(1)有機(jī)污染物濃度特別高,成分復(fù)雜;(2)無(wú)機(jī)鹽組分含量高,可生化性差;(3)水質(zhì)水量隨時(shí)間變化較大;(4)重金屬含量高。這些含有大量污染物的膜過(guò)濾濃縮液對(duì)地表水、地下水、土壤環(huán)境等都存在嚴(yán)重威脅,不能直接排放到環(huán)境中,對(duì)其合理的處理處置也是應(yīng)用反滲透、納濾技術(shù)的垃圾滲濾液處理工程中必須解決的一個(gè)難題。

  1、膜過(guò)濾濃縮液的處理處置方式

  目前垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的處理處置方式可分為三種類型:一是轉(zhuǎn)移處置,包括外運(yùn)和回灌;二是進(jìn)一步減量,包括納濾、高壓反滲透、蒸發(fā)、膜蒸餾等;三是無(wú)害化處理,包括混凝沉淀、電絮凝、高級(jí)氧化等技術(shù)和干燥、焚燒、固化/穩(wěn)定化等手段。

  1.1外運(yùn)

  當(dāng)填埋場(chǎng)附近有能進(jìn)行危險(xiǎn)廢液處置的焚燒廠時(shí),可以將膜濃縮液輸送至焚燒廠焚燒處理[10],這無(wú)疑是最便利的處置手段。但當(dāng)距離較遠(yuǎn)時(shí),輸送成本會(huì)大大增加,這種方法將不具有經(jīng)濟(jì)性。

  1.2回灌

  回灌是滲濾液膜過(guò)濾濃縮液最普遍的處置方式,它是在滲濾液回灌的基礎(chǔ)上發(fā)展而來(lái)的,原理與滲濾液回灌一樣。將垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液回灌的方法是把填埋場(chǎng)作為一個(gè)以垃圾為填料的巨大生物濾床,通過(guò)生物降解、吸附、過(guò)濾等多重作用實(shí)現(xiàn)污染物的穩(wěn)定化或降解。在德國(guó),從1986年開(kāi)始,濃縮液回灌就作為反滲透法處理垃圾滲濾液的一個(gè)有機(jī)組成部分而被廣泛采用。

  目前我國(guó)采用納濾/反滲透技術(shù)的垃圾填埋場(chǎng)也大多都采用回灌法處置濃縮液?;毓嘁泊嬖谝恍﹩?wèn)題和風(fēng)險(xiǎn)。A.H.Robinson報(bào)道了1998年德國(guó)Wischhafen填埋場(chǎng)的無(wú)生化預(yù)處理的滲濾液RO處理系統(tǒng)的濃縮液回灌處置的影響,監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn),對(duì)濃縮液進(jìn)行回灌后,滲濾液COD、NH3-N都有所升高,電導(dǎo)率則在幾個(gè)月內(nèi)發(fā)生急劇攀升,這直接影響了反滲透系統(tǒng)的處理效率。

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  1.3納濾和高壓反滲透技術(shù)

  納濾分離技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)對(duì)二價(jià)和高價(jià)離子的選擇性去除,可用于反滲透濃水的減量。李黎]報(bào)道了成都市垃圾填埋場(chǎng)滲濾液處理中納濾的應(yīng)用。該處理工程采用兩級(jí)A/O式外置MBR+RO/NF工藝處理垃圾滲濾液,減少了濃縮液的處置(目前為回灌)規(guī)模;出水主要含NaCl,在沒(méi)有相關(guān)排放限值的情況下,可以直接排入水體。但是,報(bào)道未提及出水中是否含NO3-,其貢獻(xiàn)的總氮很可能使出水無(wú)法滿足最新排放標(biāo)準(zhǔn)。此外,納濾還可以與高壓反滲透(HPRO)聯(lián)合進(jìn)行濃水的進(jìn)一步減量。

  高壓反滲透工藝通常是指進(jìn)料端操作壓強(qiáng)大于10MPa的反滲透工藝。為提高回收率而發(fā)展起來(lái)的基于碟管式反滲透(DTRO)的高壓反滲透工藝可以在10~20MPa下運(yùn)行,可使反滲透處理垃圾滲濾液的回收率從80%提高到90%以上,處理后的濃縮液可以省去蒸發(fā)濃縮步驟,直接進(jìn)行干化或焚燒。在HPRO處理過(guò)程中,常與納濾工藝聯(lián)合。在2~5MPa操作壓強(qiáng)的條件下,NF將RO的濃縮液分離成兩部分,一部分是主要含二價(jià)無(wú)機(jī)物(如CaSO4)和有機(jī)物的截留液,另一部分是主要含有氯化物的出水,進(jìn)而再由HPRO處理,這樣可大大降低膜結(jié)垢現(xiàn)象的發(fā)生。

  該組合工藝被稱為RO-NF/晶化-HPRO組合膜工藝,除特殊設(shè)計(jì)的HPRO膜之外,其關(guān)鍵還在于把NF和晶化單元組裝成一個(gè)循環(huán)系統(tǒng),因此,納濾才能在高濃度有機(jī)物和CaSO4超飽和的狀態(tài)下連續(xù)運(yùn)行。HPRO工藝可實(shí)現(xiàn)較高的水回收率,自上世紀(jì)90年代起,德國(guó)已有一些采用該法處理垃圾滲濾液的研究和應(yīng)用。但目前在我國(guó)對(duì)該方法的研究和報(bào)道還較少。

  1.4蒸發(fā)

  蒸發(fā)是指在一定的溫度和壓強(qiáng)下,把混合溶液中的相對(duì)易揮發(fā)的組分分離出去的過(guò)程。蒸發(fā)處理工藝可以將待處理溶液體積濃縮到不足原液體積的2%~10%。目前應(yīng)用較多的有浸沒(méi)蒸發(fā)法、負(fù)壓蒸發(fā)法和機(jī)械壓縮蒸發(fā)法等。

  浸沒(méi)蒸發(fā)法是利用填埋氣燃燒產(chǎn)生的高溫氣體與生活垃圾填埋廠滲濾液直接接觸,使?jié)B濾液的水分得以迅速蒸發(fā),屬于常壓蒸發(fā)工藝。岳東北等報(bào)道了北京某填埋場(chǎng)采用兩級(jí)浸沒(méi)燃燒蒸發(fā)工藝處理滲濾液反滲透濃水的工程實(shí)例,出水水質(zhì)指標(biāo)均達(dá)到了《生活垃圾填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB16889—2008)中的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。但是由于垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液中通常都含有濃度很高的氯離子,而氯離子在70℃以上的溫度下會(huì)對(duì)金屬材料產(chǎn)生非常強(qiáng)的腐蝕作用,這使得設(shè)備腐蝕成為高溫蒸發(fā)處理垃圾滲濾液或濃縮液的最主要的限制因素。

  為了解決常壓高溫蒸發(fā)所引起的設(shè)備腐蝕問(wèn)題,20世紀(jì)90年代起,一些歐洲國(guó)家如荷蘭、法國(guó)等開(kāi)始研究負(fù)壓蒸發(fā)法。負(fù)壓蒸發(fā)充分利用了水在負(fù)壓條件下沸點(diǎn)降低的特性。采用負(fù)壓蒸餾可以有效避免氯離子對(duì)金屬設(shè)備的腐蝕,目前國(guó)內(nèi)尚未有采用該法處理滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的報(bào)道。

  機(jī)械壓縮蒸發(fā)工藝是指通過(guò)機(jī)械方式對(duì)蒸汽進(jìn)行壓縮,進(jìn)而提高蒸汽溫度的技術(shù),該工藝充分實(shí)現(xiàn)了能量利用,屬于低能耗的蒸發(fā)工藝。廣州某地垃圾滲濾RO濃縮液通過(guò)機(jī)械壓縮蒸餾發(fā)后,水質(zhì)明顯改善,最終達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。在實(shí)際生產(chǎn)作業(yè)工程中,低能耗蒸發(fā)工藝產(chǎn)生的酸腐蝕和鹽對(duì)設(shè)備的腐蝕情況相當(dāng)嚴(yán)重,蒸發(fā)裝置的主材必須是昂貴的耐腐蝕材料,這造成了設(shè)備造價(jià)昂貴以及后期不菲的維護(hù)費(fèi)用,提高了運(yùn)行成本。

  1.5膜蒸餾

  膜蒸餾是一種以疏水性微孔膜兩側(cè)蒸汽壓差為驅(qū)動(dòng)力,使熱側(cè)蒸汽分子穿過(guò)膜孔后在冷側(cè)冷凝富集,從而實(shí)現(xiàn)溶液分離、濃縮或提純等目的的膜分離過(guò)程。膜蒸餾技術(shù)是膜處理技術(shù)與蒸餾技術(shù)過(guò)程的結(jié)合,具有許多優(yōu)點(diǎn):可在常壓下進(jìn)行,設(shè)備簡(jiǎn)單,操作方便;操作溫度低于傳統(tǒng)蒸餾工藝;設(shè)備體積小而靈活等。

  目前膜蒸餾技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于海水、苦咸水淡化、高含鹽廢水處理等多個(gè)領(lǐng)域。膜蒸餾法也被認(rèn)為是一種對(duì)反滲透濃縮液進(jìn)一步回收減量的有效方式。李玖明等采用膜蒸餾法進(jìn)行了垃圾滲濾液反滲透濃水處理的實(shí)驗(yàn)研究,實(shí)驗(yàn)產(chǎn)水水質(zhì)符合《生活垃圾填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB16889—2008)規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。膜蒸餾法目前正處于一個(gè)迅速發(fā)展成熟的階段,但作為一種尚處于應(yīng)用初期的新技術(shù),膜蒸餾法處理垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的大規(guī)模應(yīng)用仍需要學(xué)者進(jìn)一步的研究。

  1.6混凝沉淀與電絮凝

  混凝沉淀法是水和污水處理中的常用技術(shù),它通過(guò)電性中和、壓縮雙電層、吸附架橋和網(wǎng)捕等作用去除污水中呈膠體和微小懸浮狀態(tài)的有機(jī)和無(wú)機(jī)污染物。張躍春等采用混凝沉淀法對(duì)四川某垃圾填埋場(chǎng)滲濾液膜過(guò)濾濃縮液進(jìn)行了處理,測(cè)試了混凝劑種類、投加量和助凝劑配比對(duì)處理效果的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,F(xiàn)eSO4和PAM聯(lián)用時(shí)的處理效果最好;在最佳反應(yīng)條件下廢水的COD去除率可達(dá)74%,UV254去除率達(dá)到52%。

  電絮凝工藝是利用電化學(xué)方法,在產(chǎn)生絮凝劑的同時(shí)在陽(yáng)極上析出O2微氣泡,陰極上產(chǎn)生H2微氣泡,并通過(guò)絮凝作用、氣浮作用和電解氧化還原作用共同實(shí)現(xiàn)污染物的有效去除。與傳統(tǒng)的混凝沉淀工藝相比,電絮凝法具有效率高、泥量小并易于固液分離等優(yōu)勢(shì),已逐漸成為研究的熱點(diǎn)。國(guó)內(nèi)外已有許多學(xué)者將電絮凝法應(yīng)用于垃圾滲濾液預(yù)處理或深度處理,在此基礎(chǔ)上也有了將其應(yīng)用于滲濾液膜過(guò)濾濃縮液處理的嘗試。S.TOP等以鋁電極做陽(yáng)極,采用電絮凝法處理土耳其某垃圾填埋場(chǎng)滲濾液納濾膜濃縮液,最終的處理結(jié)果顯示,COD、色度、總磷的去除率都隨電流密度和反應(yīng)時(shí)間的增大而不同程度地增加。

  由此可見(jiàn),混凝沉淀法和電絮凝法對(duì)膜過(guò)濾濃縮液都有一定凈化效果,但凈化效果不夠徹底?;炷恋矸ê碗娦跄梢宰鳛橐环N垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的預(yù)處理工藝,與其他工藝聯(lián)合共同實(shí)現(xiàn)對(duì)垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的妥善處置。

  1.7高級(jí)氧化技術(shù)

  高級(jí)氧化技術(shù)是一種通過(guò)化學(xué)氧化劑以及光、聲、電、磁等物理化學(xué)過(guò)程產(chǎn)生大量活性極強(qiáng)、具有極強(qiáng)氧化性的˙OH等自由基降解水中有機(jī)物的方法。根據(jù)氧化劑和催化劑的選取不同,高級(jí)氧化技術(shù)大體可分為以下幾種:(1)Fenton法和類Fenton法;(2)光化學(xué)氧化法和光催化氧化法;(3)臭氧氧化法;(4)濕式氧化法和濕式催化氧化法;(5)電化學(xué)氧化法;(6)超臨界水氧化法及超臨界水催化氧化法。高級(jí)氧化技術(shù)適用于處理高濃度難生化降解的廢水,在垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的處理中受到關(guān)注和應(yīng)用。

  王凱等采用Fenton-絮凝聯(lián)合工藝處理青島某垃圾填埋場(chǎng)滲濾液納濾膜濃縮液,實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,處理水COD、BOD、色度去除率分別高達(dá)82.4%、63.7%、87.5%。電-Fenton法是一種Fenton法的變形形式,其原理是通過(guò)電解的方式,使通入的O2先在陰極通過(guò)還原反應(yīng)生成H2O2,再與溶液中的Fe2+發(fā)生Fenton反應(yīng)。YujueWang等采用電-Fenton法對(duì)北京某垃圾填埋場(chǎng)滲濾液膜過(guò)濾濃縮液進(jìn)行處理,在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,反應(yīng)6h,TOC和TN去除率分別達(dá)到82%、51%。

  鄭可等采用臭氧氧化法以及H2O2/O3體系分別進(jìn)行了滲濾液反滲透濃縮液處理的研究,COD、色度、腐殖酸去除率分別達(dá)到67.6%、98%、86.1%,BOD5/COD從0.008提升到0.26,可生化性明顯提升。ZhaoxinLi等采用電-過(guò)臭氧化(H2O2/O3)過(guò)程處理滲濾液反滲透濃水,并與傳統(tǒng)的臭氧氧化法、過(guò)臭氧化法以及電Fenton法作了比較。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下,6hTOC去除率可達(dá)92%,效果優(yōu)于其他三種方法。

  高級(jí)氧化法可以對(duì)滲濾液膜過(guò)濾濃縮液中的有機(jī)物實(shí)現(xiàn)較為高效的去除,但一般單一的高級(jí)氧化法也無(wú)法穩(wěn)定地將垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液處理到達(dá)標(biāo)排放范圍。研究開(kāi)發(fā)更加便捷高效、低成本的高級(jí)氧化方法是高級(jí)氧化法處理垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液進(jìn)一步研究的重點(diǎn)。

  1.8焚燒

  焚燒法作為一種重要的減量化、無(wú)害化手段在處理高濃度有機(jī)廢液、放射性廢液等危險(xiǎn)廢液方面已有了較為廣泛的應(yīng)用,同樣可以作為處置滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的有效手段。最常用的廢液焚燒爐形式有:液體噴射型焚燒爐、流化床焚燒爐、回轉(zhuǎn)窯焚燒爐三類。焚燒法具有占地少、處理速度快、污染物破除徹底、可回收鹽類和能量等優(yōu)點(diǎn);但焚燒法的初期投資較大、焚燒過(guò)程控制復(fù)雜、操作水平要求高,這些都限制了焚燒法在國(guó)內(nèi)的推廣速度。此外,焚燒過(guò)程中存在有害物質(zhì)的排放、結(jié)焦結(jié)渣以及爐體腐蝕等亟待解決的問(wèn)題。由于焚燒法投資大、成本高,單獨(dú)為濃縮液處置建設(shè)焚燒設(shè)施的可能性不大,但當(dāng)垃圾填埋場(chǎng)附近有配套液體焚燒設(shè)施的垃圾焚燒廠時(shí),濃縮液通常可進(jìn)行焚燒處置。

  1.9固化/穩(wěn)定化技術(shù)

  固化/穩(wěn)定化技術(shù)處理廢液是利用一定的化學(xué)添加劑(固化劑)使其失穩(wěn)脫水最終成為不可逆的常態(tài)固體。目前固化/穩(wěn)定化技術(shù)已成為危險(xiǎn)廢棄物的重要處置手段,同時(shí)也在放射性廢液、含重金屬?gòu)U液等危險(xiǎn)廢液的處置中有較多的研究和應(yīng)用。S.Y.Hunce等采用該法進(jìn)行了垃圾滲濾液反滲透濃縮液的處理研究,結(jié)果顯示,水泥與不同集料的組合均取得了良好的處理效果,浸出液中TOC、氨氮、重金屬均得到有效去除,浸出液水質(zhì)達(dá)到歐盟相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)。固化產(chǎn)物(混凝土類似物)在未來(lái)有可能作為一種建材產(chǎn)品,具體性能還有待進(jìn)一步研究,相關(guān)行業(yè)規(guī)范也需要盡快建立。

  2、結(jié)論

  近年來(lái),隨著垃圾滲濾液產(chǎn)生量的增長(zhǎng),垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的處理成為威脅環(huán)境安全的重要問(wèn)題。雖然處理垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的方法有很多,但是目前我國(guó)垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的處置手段仍主要以回灌為主,長(zhǎng)期的回灌可能會(huì)導(dǎo)致滲濾液出水含鹽量升高,影響處理工藝的穩(wěn)定性,還可能會(huì)對(duì)垃圾填埋體生物系統(tǒng)造成不利影響;此外,大量流體的回灌會(huì)提高垃圾堆體水位,影響垃圾堆體的穩(wěn)定性,帶來(lái)安全隱患。

  焚燒處理可以實(shí)現(xiàn)廢水的直接固化,但一般僅限毗鄰含液體焚燒設(shè)施的垃圾焚燒廠的情形,當(dāng)需要長(zhǎng)距離外運(yùn)時(shí)會(huì)增加運(yùn)營(yíng)成本;由于焚燒法投資大、成本高,單獨(dú)為濃縮液處置建設(shè)焚燒設(shè)施的可能性不大。納濾和高壓反滲透工藝可實(shí)現(xiàn)垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的進(jìn)一步減量,但反應(yīng)條件要求較高;蒸發(fā)工藝處理垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液存在著能耗高、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重的問(wèn)題;混凝沉淀法和電絮凝法、高級(jí)氧化工藝對(duì)膜過(guò)濾濃縮液都有一定凈化效果,但其單獨(dú)處理的效果很難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),它們可以作為一種垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的預(yù)處理工藝;固化/穩(wěn)定化技術(shù)的應(yīng)用還需要進(jìn)一步的研究。

  以上工藝,不論是濃縮減量處理,還是無(wú)害化處置,均很難依賴單一的技術(shù)實(shí)現(xiàn)滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的穩(wěn)定高效處理和達(dá)標(biāo)排放,未來(lái)垃圾滲濾液膜過(guò)濾濃縮液的妥善處置可能需要通過(guò)幾種不同方法的組合來(lái)實(shí)現(xiàn)。膜蒸餾工藝作為一種新型高效膜分離工藝,具有設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、操作溫度低于傳統(tǒng)蒸餾工藝、設(shè)備體積小而靈活的特點(diǎn),在處理高含鹽廢水方面有著其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),可以作為滲濾液膜過(guò)濾濃縮液再減量的一種可行方式。雖然目前該技術(shù)在垃圾滲濾液處理領(lǐng)域研究還比較少,但作為一項(xiàng)正飛速發(fā)展和處于商業(yè)化應(yīng)用前夕的技術(shù),它具有非常廣闊的應(yīng)用前景。


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